Waargenome struktuur- en reaktiwiteitsverwantskappe in trans-[PtPh(L)2Cl] tydens die verplasingreaksie van Cl- deur I- na verandering van die fosfien-, arsien- en stibienligande (L)†

Structure and reactivity relationships in trans-[PtPh(L)2Cl] as observed from Cl- anation by I- upon interchanging phosphine, arsine and stibine (L) ligands

Abstract

Vierkantig-planêre chloried vir jodied stubstitusiereaksies trans ten opsigte van ‘n feniel σ-C binding is kineties ondersoek in chloroform vir ‘n reeks steries-gestremde platinum(II) komplekse van die vorm trans-[PtPh(L)₂Cl] (L = PPh₃, 1; PPh₂Fc, 2; AsPh₃, 3; SbPh₃, 4). Die reaksies volg die normale assosiative aktivering, maar met ewewigte teenwoordig in alle stappe. Die tempokonstantes vir die direkte roete k₁₂, is onderskeidelik (0.37 ± 0.03)x10^-3 en 0 M^-1 s^-1 vir 1 en 2 by 40°C, en (1.6 ± 0.3)x10^-3 en (143 ± 10)x10^-3 M^-1 s^-1 vir 3 en 4 by 25°C. Die ooreenstemmende tempokonstantes vir die oplosmiddelroete, k₁₃, is onderskeidelik (0.66 ± 0.03)x10^-4 en (2.0 ± 0.2)x10^-4 s^-1 vir 1 en 2 by 40°C en (4.1 ± 0.6)x10^-4 en (1105 ± 14)x10^-4 s^-1 vir 3 en 4 by 25°C. Die aktiveringsparameters vir 3 en 4 is bepaal as ∆H^≠ = 99.8 ± 0.6 en 31 ± 1 kJ mol^-1, met ∆S^≠ = 36 ± 2 en -157 ± 4 J K^-1 mol^-1 vir die direkte roete, k₁₂, en ∆H^≠ = 45 ± 2 en 22.91 ± 0.11 kJ mol^-1 en ∆S^≠ = -181 ± 7 en -207.3 ± 0.4 J mol^-1 K^-1 vir die oplosmiddelroete, k₁₃ onderskeidelik. Die kristalstrukture van trans-[PtPh(PPh₂Fc)₂Cl], trans-[PtPh(AsPh₃)₂Cl], trans-[PtPh(SbPh₃)₂Cl] en trans-[PtPh(SbPh₃)₂I] word gerapporteer. Struktuur- en  reaktiwiteitsverwantskappe (van ongeveer vier ordegroottes) word bespreek, gebaseer op kinetiese data, multikern KMR-metings en die kristallografiese data.

DOI: https://doi.org/10.36303/SATNT.2019.38.1.731